淄博市桓臺縣富中化工有限公司
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整體上看,金屬負載型二氯丙烷催化劑制備相對簡單。與銅基二氯丙烷催化劑相比,Fe二氯丙烷催化劑具有更好的活性與穩定性,但對脂肪族底物的適用性較差,二氯丙烷催化劑積炭較為嚴重,壽命通常較短,需要進一步改進制備方法提升二氯丙烷催化劑的穩定性。當然,其他非貴金屬如Co, Ni等過渡金屬也是未來非貴金屬負載型二氯丙烷化二氯丙烷催化劑的嘗試方案之一。 采用絡合物固載化策略在載體上錨定高活性絡合物二氯丙烷催化劑制備二氯丙烷化多相二氯丙烷催化劑,不僅可保留金屬絡合物均相二氯丙烷催化劑的活性結構及其催化性能,而且能實現“均相”、“多相化”,解決均相絡合二氯丙烷催化劑難以回收與重復使用的固有缺陷。圍繞絡合物固載化研究方向,研究者們在絡合二氯丙烷催化劑活性組分、固載方法、載體等方面開展了豐富的研究。本文依據過渡金屬類活性組分將固載化二氯丙烷催化劑劃分為銅基、鍺基及其他金屬類固載化二氯丙烷催化劑。 手性銅雙唔哩琳(Cu-Box)絡合物及其衍生物是當前不對稱二氯丙烷化反應研究領域中備受矚目的均相二氯丙烷催化劑。針對該類型二氯丙烷催化劑的固載化,研究者在固載方法、載體、配體等方面開展了大量的研究。 固載方法對絡合物二氯丙烷催化劑的固載強度及固載化二氯丙烷催化劑的二氯丙烷化性能具有十分重要的影響。按照絡合物一載體的鍵合作用原理,絡合物的固載方法可分為兩類:①通過金屬一載體的靜電作用固載絡合物(如離子交換法、浸漬法);②通過配體一載體共價鍵合固載絡合物(如接枝法、共聚法)。對比了浸漬法和離子交換法的性能差異,發現與離子交換法相比,熱處理輔助的等體積浸漬法不僅溶劑用量更小,而且促進了空間位阻較大的Cu-Box絡合物在孔道內的擴散,從而提高二氯丙烷化活性,達69%。但由于二氯丙烷催化劑手性配體的滲出,非絡合銅組分參與了反應,導致立體選擇性較差。將具有原硅酸三甲醋支鏈的雙唔哩琳絡合物通過s}-o鍵共價結合到介孔分子篩MCM-41和MCM-48表面,制備了多相二氯丙烷化催。www.media0930.com