淄博市桓臺縣富中化工有限公司
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載體的孔道尺寸影響較大空間位阻的絡合物的分散度,對二氯丙烷催化劑活性有較大的影響。將CuBox絡合物通過離子交換法固載到不同孔徑的介孔材料(Al-MCM-41)上,孔徑越大,二氯丙烷催化劑的活性越高,由24%提升至46%。載體的較小孔徑會影響大空間位阻絡合物的擴散,進而導致絡合物分散度變差,這也是活性較低的原因。對比不同二氧化硅載體的影響,發現溶膠凝膠法制備的二氧化硅載體比商用二氧化硅載體有更高的孔隙率與比表面積,制備的二氯丙烷催化劑活性組分密度更高,二氯丙烷化性能更好,是具有中等活性(52%)與立體選擇性(60%ee)的固載化二氯丙烷催化劑。進一步發現載體基質組分影響接枝法固載二氯丙烷催化劑的負載量和穩定性。通過硅烷將CuBox絡合物偶聯至結構相似的不同介孔硅/碳材料上,發現苯乙烯轉化率為CMI-3>SBA-15SPC>SPSi>HMS,與 Cu負載量順序相同,介孔硅材料較碳材料負載量略低,但穩定性和催化效率更高,是更優的載體選擇。 相較與常規載體,離子液體可以更好地保持二氯丙烷催化劑的手性微環境,可作為新型固載化載體網。以MIM型離子液體為載體固載雙唔哩琳銅絡合物,但是活性(30%50%)以及立體選擇(50%65%ee)都不理想。分析了離子液體中影響二氯丙烷化反應產物的因素,發現陰離子雜質鹵素離子的存在會大大影響二氯丙烷化的收率以及對映選擇性,去除鹵離子后活性、立體選擇性提高到近90%。離子液體雖可以保持絡合物二氯丙烷化性能,但穩定性差,受雜質影響嚴重。與之相比,新型二氧化硅/硅鋁酸鹽載體有高比表面積、高孔隙率及更豐富的偶聯定位基團,是接枝法固載化絡合物的最佳選擇。另外,結合共聚法開發高性能聚合物載體同樣可以提高二氯丙烷催化劑的催化二氯丙烷化性能。www.media0930.com