配體的對稱性與空間結構對固載化二氯丙烷催化劑的立體選擇性影響較大。通過將支鏈基團引人雙a哩琳銅絡合物，調控手性配體的對稱性，發現配體對稱性對固載化二氯丙烷催化劑的立體選擇性有著決定性作用。具有C2對稱性的雙唔哩琳配體催化產物以反式為主，而具有C1對稱性手性配體的產物以順式為主，其中1一苯基雙a哩琳銅絡合物固載化二氯丙烷催化劑的環丙烷化順式產物選擇性高達91%發現具有C1對稱性的毗pig-pa配體可以將二氯丙烷催化劑的立體選擇性從5%ee提高到65%ee由于雙a哩琳配體的價格昂貴和合成復雜的問題，研究者開發了其他高活性、廉價的配體，如雙/三毗哩硼酸鹽、席夫堿、乙睛、四氮大環配體等。堿絡合物通過亞胺鍵偶聯到殼聚糖載體上，得到高活性、低立體選擇性的二氯丙烷催化劑。制備硅膠吸附的雙毗哩基硼酸銅絡合物二氯丙烷催化劑，通過表面輕基的氫鍵完成活性組分的固定，二氯丙烷催化劑的轉化率為85%Iiihn等sz-ss將乙睛配體的Cu(II)絡合物[Cu(NCCH3)6][B(C6F;)4]=等接枝在聚4一乙烯基毗陡聚合物上，將[Cu(NCCH3)4][BF4]=通過離子交換法和接枝法固載于介孔分子篩MCM-41和MCM-48上;n，得到高活性、中等立體選擇性的固載二氯丙烷催化劑。等階設計含毗陡的四氮雜大環配體Pc-L*的手性Cu(I)配合物二氯丙烷催化劑，以良好的收率催化芳族和脂族烯烴的環丙烷化，轉化率和選擇性高達98%與88%，順式對映選擇性高達72%，同時表現出高穩定性和良好的可回收性。盡管目前這些配體的立體選擇性較雙a哩琳配體略低，但席夫堿、葉琳、雙咪哩琳等多氮大環配體具有結構穩定、價廉、易合成、可調控性強等諸多優點，未來通過配體的優化有望進一步提高環丙烷化產物的立體選擇性。www.media0930.com