鍵基二氯丙烷催化劑--淄博市桓臺縣富中化工有限公司

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<鍵基二氯丙烷催化劑>

　　 Cu作為非貴金屬廉價易得，其固載化二氯丙烷催化劑在二氯丙烷化反應中整體表現出較好的催化性能。在高性能介孔材料/聚合物載體上通過接枝法與共聚法制備新型固載化二氯丙烷催化劑，提高二氯丙烷催化劑的固載強度、催化活性及立體選擇性，將是未來的重要發展方向。
  除上述銅基二氯丙烷催化劑外，以氨基酸基團或磷酸二芳基醋基團等作為手性配體的二鍺(I)絡合物是重氮化合物二氯丙烷化的另一類高效二氯丙烷催化劑。鍺基催化劑中特殊的Rh-Rh單鍵構型及槳葉狀立體結構對其催化二氯丙烷化性能有著決定性的作用。由此，選擇合適的二氯丙烷催化劑固載方法以穩定鍺基二氯丙烷催化劑的特殊鍵合/空間結構極為重要。
  傳統的以金屬一載體靜電固載結合的離子交換法/浸漬法會破壞鍺基二氯丙烷催化劑的特殊結構，因而不適用于Rh絡合二氯丙烷催化劑的固載化。目前，二鍺(Rh)絡合二氯丙烷催化劑的固載化方法主要有兩種:①載體或樹脂的末端N配體的軸向配位與封裝;②含竣基橋聯配體的共價接枝。這兩種固載化方法制得的二氯丙烷化二氯丙烷催化劑相對具有較好的催化性能。
  軸向配位的固載方式中，配體、載體織構、支鏈長度、末端基團和絡合物結構等與固載化二氯丙烷催化劑的二氯丙烷化性能密切相關。Rosler等圓制備了聚乙二醇長鏈毗陡末端基團的纖維素，并將其與Rh_(S-DOSP無軸向配位進行固載，發現長偶聯支鏈有助于保持絡合物的催化性能，35℃下二氯丙烷催化劑活性為85%,值為92%研究了末端毗陡樹脂固載四脯氨酸二鍺二氯丙烷催化劑(圖4)，發現催化劑的橋聯配體和末端毗陡基團的結構及支鏈長度對二氯丙烷催化劑的活性有較大影響，鳥氨酸(Opt )配體、4-N毗陡、長鏈接支鏈可以將二氯丙烷催化劑活性提高到98%，提出了空間位阻對二氯丙烷催化劑活性具有重要影響。www.media0930.com

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